Thiobenzofenon

Thiobenzofenon
Strukturní vzorec
Strukturní vzorec
Model molekuly
Model molekuly
Obecné
Systematický názevdifenylmethanthion
Funkční vzorecC6H5C(S)C6H5
Sumární vzorecC13H10S
Vzhledmodrá pevná látka
Identifikace
Registrační číslo CAS1450-31-3
PubChem578536
SMILESS=C(C1=CC=CC=C1)C2=CC=CC=C2
InChIInChI=1/C13H10S/c14-13(11-7-3-1-4-8-11)12-9-5-2-6-10-12/h1-10H
Vlastnosti
Molární hmotnost199,28 g/mol
Teplota tání53 až 54 °C (326 až 327 K)
Teplota varu174 °C (447 K)
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).
Některá data mohou pocházet z datové položky.

Thiobenzofenon, podle systematického názvosloví difenylmethanthion, je organická sloučenina se vzorcem C6H5C(S)C6H5 patřící mezi thioketony. Na rozdíl od ostatních thioketonů, které podléhají tvorbě dimerů či polymerů, často za vzniku cyklických produktů, je poměrně stabilní, i když u něj dochází k fotooxidaci na benzofenon a síru.[1] Má tmavě modrou barvu a rozpouští se v mnoha organických rozpouštědlech.

Struktura

Délka vazby C=S v molekule thiobenzofenonu je (v plynném akupenství) 163 pm, tedy podobná jako u thioformaldehydu (164 pm). Vzhledem ke sterickým interakcím nejsou fenylové skupiny v jedné rovině, úhel SC-CC je 36°.[2] Bylo připraveno mnoho dalších thioketonů, které mají podobnou strukturu a stabilitu jako thiobenzofenon.[1][2]

Příprava

Jeden z prvních popsaných postupů přípravy thiobenzofenonu spočívá v reakci hydrogensulfidu sodného s difenyldichlormethanem:[3]

(C6H5)2CCl2 + 2 NaSH → (C6H5)C=S + 2 NaCl + H2S

Další postup využívá sulfidaci benzofenonu:[4]

(C6H5)2C=O + H2S → (C6H5)2C=S + H2O

V této reakci je směs plynného chlorovodíku a sulfanu pouštěna do ochlazovaného ethanolového roztoku benzofenonu:[4]

Thiobenzofenon lze rovněž získat Friedelovou–Craftsovou reakcí thiobenzoylchloridu s benzenem.[5]

Reaktivita

Vzhledem k nízké energii vazby C=S je benzothiofenon reaktivnější než benzofenon. Podobně jako ostatní thioketony patří mezi silné dipolarofily a dienofily, které rychle reagují s 1,3-dieny v Dielsových–Alderových cykloadicích.[6] Reakcí thiobenzofenonu s většinou dienů vznikají Dielsovy–Alderovy adukty, zatímco reakcí s monoalkeny se tvoří především bicyklické produkty.[7]

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Thiobenzophenone na anglické Wikipedii.

  1. ↑ a b Organosulfur Chemistry I: Topics in Current Chemistry, 1999, Volume 204/1999, 127-181, DOI:10.1007/3-540-48956-8_2Je zde použita šablona {{DOI}} označená jako k „pouze dočasnému použití“.
  2. ↑ a b Sustmann, R.; Sicking, W.; Huisgen, R. "A Computational Study of the Cycloaddition of Thiobenzophenone S-Methylide to Thiobenzophenone". J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 14425-14434. DOI:10.1021/ja0377551Je zde použita šablona {{DOI}} označená jako k „pouze dočasnému použití“.
  3. ↑ H. Staudinger, H. Freudenberger "Thiobenzophenone" Organic Syntheses, 1931, Vol. 11, p.94. DOI:10.15227/orgsyn.011.0094Je zde použita šablona {{DOI}} označená jako k „pouze dočasnému použití“.
  4. ↑ a b B. F. Gofton and E. A. Braude "Thiobenzophenone" Org. Synth. 1955, vol. 35, 97. DOI:10.15227/orgsyn.035.0097Je zde použita šablona {{DOI}} označená jako k „pouze dočasnému použití“.
  5. ↑ Horst Viola, Steffen Scheithauer and Roland Mayer "Organische Schwefelverbindungen,97. Friedel-Crafts-Reaktionen mit Thiosäurechloriden" Chem. Ber. 1968, volume 101, pages 3517–3529. DOI:10.1002/cber.19681011024Je zde použita šablona {{DOI}} označená jako k „pouze dočasnému použití“.
  6. ↑ Fisera, L.; Huisgen, R.; Kalwinsch, I.; Langhals,E.; Li, X.; Mloston, G.; Polborn, K.; Rapp, J.; Sicking, W.; Sustmann, R. "New Thione Chemistry". Pure Appl. Chem., 1996, 68, 789-798. DOI:10.1351/pac199668040789Je zde použita šablona {{DOI}} označená jako k „pouze dočasnému použití“.
  7. ↑ Okuma, K.; Yamamoto, T.; Shirokawa, T.; Kitamura, T.; Fujiwara, Y. "The First Isolation of Benzyne-Thiobenzophenone Adducts". Tetrahedron Letters, 1996, 49, 8883-8886. DOI:10.1016/S0040-4039(96)02074-6Je zde použita šablona {{DOI}} označená jako k „pouze dočasnému použití“.

Externí odkazy